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      2. 丁酮
           
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        丁酮
        中文名:丁酮(需备案)
        英文名: MethylEthylKetone;MEK
        别称: 丁酮;甲基乙基酮;2-丁酮
        规格: 165kg
        产地: 日本
        含量: 99%
        密度: 0.81
        CAS: 78-93-3
        执行标准: 国标
        等级: 优级品
        有机溶剂包装规格

        丁酮即甲基乙基酮,无色透明液体。有类似丙酮气味。易挥发。能与乙醇、乙醚、苯、氯仿、油类混溶。溶于4份水中,但温度升高时溶解度降低。能与水形成共沸混合物(含水11.3%),共沸点73.4℃(含丁酮88.7%)。相对密度(d204)0.805。凝固点-86℃。沸点79.6℃。折光率(n15D)1.3814。闪点1.1℃。低毒,半数致死量(大鼠,经口)3300mG/kG。易燃,蒸气能与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限1.81%~11.5%(体积)。高浓度蒸气有麻醉性。

        名称:甲基乙基酮

        外文名:MethylEthylKetone

        别名:2-丁酮

        分子式:C4H8O

        相对分子质量:72.10

        化学品类别:有机物--酮类

        管制类型:甲基乙基酮(易制毒-3)

        储存:密封阴凉干燥保存


        丁酮简介

        中文名称:2-丁酮

        中文别名:丁酮;MEK;2-氧代丁烷

        英文名称:2-Butanone

        英文别名:MEK; Methyl ethyl ketone; 2-Butanone (Controlled Chemical); Ethylmethylketone,99%; Ethyl methyl ketone~MEK~Methyl ethyl ketone; Ethyl methyl ketone; butan-2-one

        CAS号:78-93-3

        EINECS号:201-159-0

        危险品编号:32073


        丁酮物理性质

        外观与性状:无色液体,有似丙酮的气味。

        熔点(℃):-85.9

        相对密度(水=1):0.81

        沸点(℃):79.6

        相对蒸气密度(空气=1):2.42

        饱和蒸气压(kPa):9.49(20℃)

        燃烧热(kJ/mol):2441.8

        临界温度(℃):260

        临界压力(MPa):4.40

        辛醇/水分配系数的对数值:0.29

        闪点(℃):-9

        爆炸上限%(V/V):11.4

        引燃温度(℃):404

        爆炸下限%(V/V):1.7

        溶解性:溶于水、乙醇、乙醚,可混溶于油类。

        分子结构数据:

        1、摩尔折射率:20.60

        2、摩尔体积(m3/mol):91.6

        3、等张比容(90.2K):196.3

        4、表面张力(dyne/cm):21.0

        5、极化率(10-24cm3):8.17


        丁酮化学性质

        1.丁酮由于具有羰基及与羰基相邻接的活泼氢,因此容易发生各种反应。与盐酸或氢氧化钠一起加热发生缩合,生成3,4-二甲基-3-己烯-2-酮或3-甲基-3-庚烯-5-酮。长时间受日光照射时,生成乙烷、乙酸、缩合产物等。用硝酸氧化时生成联乙酰。用铬酸等强氧化剂氧化时生成乙酸。丁酮对热比较稳定,500℃以上热裂生成烯酮或甲基烯酮。与脂肪族或芳香族醛发生缩合时,生成高分子量的酮、环状化合物、缩酮以及树脂等。例如与甲醛在氢氧化钠存在下缩合,首先生成2-甲基-1-丁醇-3-酮,接着脱水生成甲基异丙烯基酮。该化合物受日光或紫外光照射时发生树脂化。与苯酚缩合生成2,2-双(4-羟基苯基)丁烷。与脂肪族酯在碱性催化剂存在下反应,生成β-二酮。在酸性催化剂存在下与酸酐作用发生酰化反应,生成β-二酮。与氰化氢反应生成氰醇。与氨反应生成酮基哌啶衍生物。丁酮的α-氢原子容易被卤素取代生成各种卤代酮,例如与氯作用生成3-氯-2-丁酮。与2,4-二硝基苯肼作用生成黄色的2,4-二硝基苯腙(m.p. 115℃)。

        2.稳定性:稳定。

        3.禁配物:强氧化剂、碱类、强还原剂。

        4.聚合危害:不聚合。

        生态学数据

        1.生态毒性

        LC50:1690~5640mg/L(96h)(蓝鳃太阳鱼);3200mg/L(96h)(黑头呆鱼,pH值7.5);1950mg/L(24h)(卤虫);<520mg/L(48h)(水蚤,pH值8);918~3349mg/L(48h)(水蚤,pH值7.21)

        IC50:110~4300mg/L(72h)(藻类)。

        2.生物降解性

        好氧生物降解(h):24~168;

        厌氧生物降解(h):96~672;

        3.非生物降解性

        水中光氧化半衰期(h):1.80×104~7.10×105;

        空气中光氧化半衰期(h):64.2~642;

        一级水解半衰期(h):>50a。


        丁酮制备

        丁酮是干馏木材的蒸出液(木醇油)的重要组分。工业上从仲丁醇、丁烷等制取。

        1.仲丁醇脱氢法

        有气相和液相脱氢两种方法。气相脱氢用锌铜合金或氧化锌作催化剂,温度400~500℃,常压;液相脱氢用兰尼镍或亚铬酸铜作催化剂,温度150℃。液相脱氢反应温度及能耗较低,产率较高,催化剂寿命长,分离工艺简单。

        2.丁烷液相氧化法

        丁烷液相氧化的主产品是乙酸,同时副产丁酮(约占乙酸产量的16%)。反应温度150~225℃,压力4.0~8.0MPa。例如美国联合碳化物公司,1976年用此法生产了22.6万吨乙酸,得到3.6万吨的副产丁酮。在美国约20%的丁酮是用此法生产的。

        截至2011年,正在研究、发展的方法有丁烯液相氧化法、异丁苯法等。

        3.丁烯液相氧化法

        此法称为互克尔法(Wacker法)。以氯化钯/氯化铜溶液为催化剂,在90~120℃、1.0~2.0MPa条件下进行反应。

        CH2=CHCH2CH3[O2]→CH3COCH2CH3

        丁烯转化率约95%,丁酮收率约88%,得到的反应液通过蒸馏等方法提纯而得到成品。此法工艺过程简单,但设备腐蚀严重,需用重金属作催化剂。此法尚未应用于大规模生产。

        4.异丁苯法

        正丁烯和苯经烃化生成异丁苯,异丁苯氧化生成过氧化氢异丁苯,最后用酸分解得到丁酮和苯酚。

        苯烃化以三氯化铝为催化剂,反应温度50~70℃,得异丁基苯;异丁基苯于110~130℃、0.1~0.49MPa压力下,液相氧化生成异丁基苯过氧化氢;然后在酸催化剂存在下分解,于20~60℃提浓氧化液,生成丁酮和苯酚,最后分离精制而得成品。

        此法特点是工艺设备腐蚀较轻,反应条件温和,有利于工业化。


        丁酮用途

        1、用作醋酸纤维素、丙烯酸树脂、醇酸树脂、涂料、油墨等的溶剂,染料的粘结剂,润滑油脱蜡剂,硫化促进剂等

        2、用作测定镉、铜和汞的试剂、色谱分析标准物质和半导体光刻用溶剂

        3、GB 2760—96规定为允许使用的食用香料。主要用于配制干酪、咖啡和香蕉型香精。亦可用作萃取溶剂。

        4、丁酮主要用作溶剂,如用于润滑油脱蜡、涂料工业及多种树脂溶剂、植物油的萃取过程及精制过程的共沸精馏,其优点是溶解性强,挥发性比丙酮低,属中沸点酮类溶剂。丁酮还是制备医药、染料、洗涤剂、香料、抗氧化剂以及某些催化剂的是中间体,合成抗脱皮剂甲基乙基酮肟、聚合催化剂甲基乙基酮过氧化物、阻蚀剂甲基戊炔醇等,在电子工业中用作集成电路光刻后的显影剂。

        5、丁酮是制备杀螨剂吡螨胺的原料。

        6、是有机合成原料,可作溶剂。在炼油工业中作润滑油的脱蜡剂,同时用于医药、涂料、染料、洗涤剂、香料和电子等工业。液体油墨的溶剂。化妆品中用于指甲油的制造,作为低沸点溶剂,能降低指甲油的黏度,有快干性。

        丁酮注意事项

        安全术语

        S16Keep away from sources of ignition.

        远离火源。

        S9Keep container in a well-ventilated place.

        保持容器置于良好通风处。

        风险术语

        R11Highly flammable.

        高度易燃。

        R36Irritating to eyes.

        刺激眼睛。

        R66Repeated exposure may cause skin dryness or cracking.

        长期接触可能引起皮肤干裂。

        R67Vapours may cause drowsiness and dizziness.

        蒸汽可能引起困倦和眩晕。

        管制信息

        甲基乙基酮:(易制毒-3)

        该品根据《危险化学品安全管理条例》、《易制毒化学品管理条例》受公安部门管制。

        危险性概述

        健康危害:对眼、鼻、喉、粘膜有刺激性。长期接触可致皮炎。该品常与己酮同-[2]混合应用,能加强己酮-[2]引起的周围神经病现象,但单独接触丁酮未发现有周围神经病现象。

        燃爆危险:该品易燃,具刺激性。

        急救措施

        皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

        眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

        吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

        食入:饮足量温水,催吐。就医。

        消防措施

        有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳。

        灭火方法:尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。

        灭火剂:抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

        泄漏应急处理

        应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。

        小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。

        大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。

        操作处置与储存

        操作注意事项:密闭操作,全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴橡胶耐油手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、还原剂、碱类接触。灌装时应控制流速,且有接地装置,防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

        储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂、还原剂、碱类分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

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