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      2. 二氯甲烷
        Tag标签: 二氯甲烷 MC
           
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        二氯甲烷
        中文名:二氯甲烷
        英文名: dichloromethane
        别称: MC
        规格: 250kg
        产地: 山东
        含量: 99%
        密度: 1.326
        CAS: 75-09-2
        执行标准: 国标
        等级: 优级品
        有机溶剂包装规格

        二氯甲烷的基本信息

        二氯甲烷是不可燃低沸点溶剂,常用来代替易燃的石油醚、乙醚等。

        中文名:二氯甲烷

        英文名:dichloromethane

        化学式:CH2Cl2

        分子量:84.93

        沸点:39.8℃

        水溶性:20G /L (20 ℃)

        外观:无色透明易挥发液体

        用作树脂及塑料工业的溶剂。广泛用于医药、塑料及胶片等工业。

        二氯甲烷的简介

        中文同义词:二氯甲烷;甲叉二氯;甲撑氯;氯化次甲基;亚甲基二氯;亚甲基氯;二氯甲烷;二氯亚甲基;氯化亚甲基

        英文同义词:DEBLOCKING REAGENT;DEBLOCK REAGENT;DEBLOCK-TCA REAGENT;DETRITYLATING REAGENT;TRICHLOROACETIC ACID/DICHLOROMETHANE;TRICHLOROACETIC ACID IN DICHLOROMETHANE;Aerothene MM;CH2Cl2

        CAS号:75-09-2

        EINECS号:200-838-9

        Mol文件:75-09-2.mol

        二氯甲烷物理性质

        理化常数

        二氯甲烷溶液具有类似醚的刺激性气味

        蒸汽压:30.55kPa(10℃)

        熔 点:-95.1℃

        相对密度:1.3266(20/4℃)自燃点:640℃。

        粘度(20℃):0.43mPa·s。

        折射率nD(20℃):1.4244。

        临界温度:237℃,

        临界压力:6.0795MPa。

        极性:3.4。

        吸收波长:245。

        溶解性:二氯甲烷溶于约50倍的水,溶于酚、醛、酮、冰醋酸、磷酸三乙酯、乙酰乙酸乙酯、环己胺。二氯甲烷与其他氯代烃溶剂乙醇、乙醚和N,N-二甲基甲酰胺混溶。

        热解后产生HCl和痕量的光气,与水长期加热,生成甲醛和HCl。进一步氯化,可得CHCl3和CCl4。无色易挥发液体,难燃烧。二氯甲烷与氢氧化钠在高温下反应部分水解生成甲醛。工业中,二氯甲烷由天然气与氯气反应制得,经过精馏得到纯品,是优良的有机溶剂,常用来代替易燃的石油醚、乙醚等,并可用作牙科局部麻醉剂、制冷剂和灭火剂等。对皮肤和粘膜的刺激性比氯仿稍强,使用高浓度二氯甲烷时应注意。

        安定性:在一般温度(常温)下没有湿气时,二氯甲烷比其同类物质(氯仿及四氯化碳)稳定。

        危害分解性:二氯甲烷长期与水接触会缓慢分解产生氯化氢。

        危害之聚合:二氯甲烷不会发生聚合反应。

        反应性及不相容性:

        1.一般金属:於室温下使其少许的分解。碱土金属,锌与其在低温下不形成格氏试剂类的化合物,但高温下易生成卡宾试剂。

        2.当受相当於或少于25 克黄色炸药的震荡时,二氯甲烷与四氧化二氮的混合物具有爆炸性。

        3.二氯甲烷与锂的碎片混合,对震荡很敏感且会爆炸,有时爆炸程度相当剧烈。

        4.如果空气中含有高浓度的氧气,或在液态氧中,以及在四氧化氮中有钾、钠、钾-钠合金,种种状况下都会形成爆炸性混合物。

        5.硝酸:形成爆炸性产物。

        6.强氧化剂:可能起爆炸性反应。

        7.强酸:可能起爆炸性反应。

        8.铁、某些不锈钢、铜及镍:高温及水存在下会腐蚀此类金属。

        9.铝粉:於适当压力,95℃下会产生无法控制的放热反应。

        10.胺类:放热反应。

        11.二氯甲烷会与下列化合物激烈反应:胺类、锂、硝酸、钾化钠……。

        12.塑胶、橡皮、和一些涂料表层会被分解。

        13.有可能聚集静电荷而引发蒸汽爆炸。

        分子结构数据

        1、摩尔折射率:16.38

        2、摩尔体积(m3/mol):67.8

        3、等张比容(90.2K):148.8

        4、表面张力(dyne/cm):23.1

        5、极化率:6.49[3]

        二氯甲烷化学性质

        稳定性

        甲烷分子中两个氢原子被氯取代而生成的化合物。二氯甲烷是无色、透明、比水重、易挥发的液体,有类似醚的气味和甜味,不燃烧,但与高浓度氧混合后形成爆炸的混合物。二氯甲烷微溶于水,与绝大多数常用的有机溶剂互溶,与其他含氯溶剂、乙醚、乙醇也可以任意比例混溶。二氯甲烷能很快溶解在酚、醛、酮、冰醋酸、磷酸三乙酯、甲酰胺、环己胺、乙酰乙酸乙酯中。纯二氯甲烷无闪点,含等体积的二氯甲烷和汽油、溶剂石脑油或甲苯的溶剂混合物是不易燃的,然而当二氯甲烷与丙酮或甲醇液体以 10 :1 比例混合时,其混合液具有闪点,蒸气与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限6.2%~15.0%(体积)。二氯甲烷是甲烷氯化物中毒性最小的,其毒性仅为四氯化碳毒性的 0.11%。如果二氯甲烷直接溅入眼中,有疼痛感并有腐蚀作用。二氯甲烷的蒸汽有麻醉作用。当发生严重的中毒危险时应立即脱离接触并移至新鲜空气处,一些中毒症状就会得到缓解或消失,不会引起持久性的损害。

        毒理学资料

        毒性:经口属中等毒性。

        急性毒性:LD501600~2000mg/kg(大鼠经口);LC5056.2g/m3,8小时(小鼠吸入);小鼠吸入67.4g/m3×67分钟,致死;人经口20~50ml,轻度中毒;人经口100~150ml,致死;人吸入2.9~4.0g/m3,20分钟后眩晕。

        亚急性和慢性毒性:大鼠吸入4.69g/m3,8小时/天,75天,无病理改变。暴露时间增加,有轻度肝萎缩、脂肪变性和细胞浸润。

        致突变性:微生物致突变:鼠伤寒沙门氏菌5700ppm。DNA 抑制:人成纤维细胞5000ppm/小时(连续)。

        生殖毒性:大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0)1250ppm(7小时,孕6~15天),引起肌肉骨骼发育异常,泌尿生殖系统发育异常。

        致癌性:IARC致癌性评论:动物阳性,人类不明确。关于病人是否应把二氯甲烷视为动物和人的致癌物,动物实验数据和人类流行病学数据尚不充分。然而,鉴于时下在对大鼠和小鼠的吸入研究中的发现,且这些数据在任务组会议之后已可加以应用,故应将二氯甲烷视为一种对人类潜在的致癌物。

        环境行为

        危险特性:遇明火高热可燃。受热分解能发出剧毒的光气。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。

        燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。

        环境影响:

        1.人为污染源二氯甲烷可由下列方式放入大气中:喷雾器之推进剂、油漆清除剂、金属去油剂。

        2.空气流布:二氯甲烷进入大气中会和氢氧自由基反应而发生分解,其半生期为数个月。

        3.生物分解性:二氯甲烷在氧气充足的情况下,和污泥种 (Sewage seed)或活化淤泥反应,在6小时到7天之间会完全的生物分解。

        4.生物浓缩虽然缺乏实验数据,但是由於二氯甲烷的辛醇与水分配系数低,因此可推断其不会有生物浓缩的现象。

        5.自水/土壤挥发性二氯甲烷的亨利定律常数很高,很迅速而稳定的由水中蒸发,其由水中蒸发的半生期为 3-5.6 小时。

        稳定性

        1.毒性很小,且中毒后苏醒较快,故可用作麻醉剂。对皮肤及黏膜有刺激性。年轻成年大鼠经口LD50:1.6mL/kg。空气中最高容许浓度500×10-6。操作时应戴防毒面具,发现中毒后立即脱离现场,对症治疗。在甲烷的氯化物中最小。蒸气的麻醉性强,大量吸入会引起急性中毒,出现鼻腔疼痛、头痛、呕吐等症状。慢性中毒时会引起眼花、疲倦、食欲不振、造血功能受损、红血球减少。液体二氯甲烷与皮肤接触引起皮炎。大鼠吸入浓度90.5g/m3蒸气90分钟死亡。嗅觉阈浓度522mg/m3,工作场所最高容许浓度为1740mg/m3。

        2.稳定性:稳定。

        3.禁配物:碱金属、铝。

        4.避免接触的条件:光照、潮湿空气。

        5.聚合危害:不聚合。

        6.分解产物:氯化氢、光气。

        二氯甲烷的制备

        制法:

        1.天然气氯化法 天然气与氯气反应,经水吸收氯化氢副产盐酸后,用碱液除去残余微量的氯化氢,再经干燥、压缩、冷凝、蒸馏,得成品,其中氯气 100% 4000 、天然气(标准状况下)、甲烷含量97% 1000m3/t 、液碱 100% 274。

        2.氯甲烷氯化法 氯甲烷与氯气在4000kW光照下进行反应,生成二氯甲烷,经碱洗、雎缩、冷凝、干燥和精馏得成品。主要副产三氯甲烷。氯甲烷 ≥98% 746 、液氯 ≥99.5% 854 、烧碱 30% 221。

        工业一般通过甲烷的氯化来合成。甲烷氯化得到包括四种氯甲烷在内的一堆混合物,不过由於各自沸点拉开的距离比较大,可以方便地通过普通的分馏技术来分离提纯。

        5.用途

        二氯甲烷具有溶解能力强和毒性低的优点,大量用于制造安全电影胶片、聚碳酸酯,其余用作涂料溶剂、金属脱脂剂,气烟雾喷射剂、聚氨酯发泡剂、脱模剂、脱漆剂。

        二氯甲烷为无色液体,在制药工业中做反应介质,用于制备氨苄青霉素、羟苄青霉素和先锋霉素等;还用作胶片生产中的溶剂、石油脱蜡溶剂、气溶胶推进剂、有机合成萃取剂、聚氨酯等泡沫塑料生产用发泡剂和金属清洗剂等。

        二氯甲烷在中国主要用于胶片生产和医药领域。其中用于胶片生产的消费量占总消费量的50%,医药方面占总消费量的20%,清洗剂及化工行业消费量占总消费量的20%,其他方面占10%。二氯甲烷也用在工业制冷系统中用作载冷剂使用,但危害很大,与明火或灼热的物体接触时能产生剧毒的光气。遇潮湿空气能水解生成微量的氯化氢,光照亦能促进水解而对金属的腐蚀性增强。

        用于谷物熏蒸和低压冷冻机及空调装置的制冷。在聚醚型尿烷泡沫塑料生产中用作辅助发泡剂,以及用作挤压聚砜型泡沫塑料的发泡剂。

        二氯甲烷的安全技术说明书

        环境危害

        该物质对环境可能有危害,在地下水中有蓄积作用。对水生生物应该特别注意。还应注意对大气的污染。

        健康危害

        侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。

        健康危害:该品有麻醉作用,主要损害中枢神经和呼吸系统。人类接触的主要途径是吸入。已经测得,在室内的生产环境中,当使用二氯甲烷作除漆剂时,有高浓度的二氯甲烷存在。一般人群通过周围空气、饮用水和食品的接触,剂量要低得多。据估计,在二氯甲烷的世界产量中,大约80%被释放到大气中去,但是由于该化合物光解的速率很快,使之不可能在大气中蓄积。其初始降解产物为光气和一氧化碳,进而再转变成二氧化碳和盐酸。当二氯甲烷存在于地表水中时,其大部分将蒸发。有氧存在时,则易于生物降解,因而生物蓄积似乎不大可能。但对其在土壤中的行为尚须测定。

        健康危害效应:

        急性:

        1.鼻子及喉咙的轻微刺激。

        2.於500~1,000 ppm 1~2小时可能会导致中枢神经系统的轻度抑制,如:头晕、头昏眼花、恶心、手脚麻木、疲劳,无法集中精神及协调性减低。

        3.非常高浓度暴露可能导致丧失意识及死亡。

        二氯甲烷防毒面具

        皮肤:

        1.液体会刺激皮肤。

        2.如流入手套内、鞋内或紧的衣内可能会严重刺激。

        眼睛:

        1.液体及高浓度蒸气可能造成刺激。

        2.液体可能导致角膜的短暂刺激。

        食入:

        於动物实验中,二氯甲烷会被迅速吸收入体内造成中度毒性,症状如吸入。

        慢性:

        1.吸入:於非常高浓度会造成肝及肾的损伤。亦有报告指出一再暴露於500~3,600 ppm会造成脑损伤。

        ⒉致癌性:三研究指出长期暴露的工人并无癌症增多的迹象,但IARC将其列为疑似致癌物。

        环境标准

        中华人民共和国国家职业卫生标准GBZ2.1-2007 工作场所有害因素职业接触限值化学有害因素

        二氯甲烷的时间加权平均容许浓度PC-TWA 200mg/m3。

        监测方法

        便携式气相色谱法;水质检测管法;气体检测管法

        气体速测管(德国德尔格公司产品)

        实验室监测方法:

        监测方法 来源 类别

        气相色谱法 《空气中有害物质的测定方法》(第二版),杭士平主编 空气吹扫捕集-气相色谱法 中国环境监测总站 水质

        气相色谱法 《固体废弃物试验与分析评价手册》中国环境监测总站等译 固体废弃物

        气相色谱法 《城市和工业废水中有机化合物分析》王克欧等译 废水

        色谱/质谱法 美国EPA524.2方法 水质

        环境标准

        前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 50mg/m3

        中国(待颁布) 饮用水源中有害物质的最高容许浓度 0.02mg/L

        中国(GHZB1-1999) 地表水环境质量标准(I、Ⅱ、Ⅲ类水域) 0.005mg/L

        前苏联(1975) 水体中有害物质最高允许浓度 7.5mg/L

        日本(1993) 环境标准(mg/L) 地面水:0.002

        废水:0.02

        土壤浸出液:0.002

        嗅觉阈浓度 150ppm

        处置方法

        一、泄漏应急处理

        迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,度进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏:构筑围堤或控坑收容。

        废弃物处置方法:建议用焚烧法处置。废料同其他燃料混合后焚烧,燃烧要充分,防止生成光气。焚烧炉排气中的氮氧化物通过酸洗涤器除去。

        二、防护措施

        呼吸系统防护:空气中浓度超标时,应该柚戴直接式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,佩戴空气呼吸器。

        眼睛防护:必要时,戴化学安全防护眼镜。

        身体防护:穿防毒物渗透工作服。

        手防护:戴防化学品手套。

        其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,沐浴更衣。单独存放被污染的衣服,洗后备用。注意个人清洁卫生。

        三、急救措施

        皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

        眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

        吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

        食入:

        1.若患者即将丧失意识、已失去意识或痉挛,不可经口喂食任何东西。

        2.不可催吐。

        3.给患者喝下250毫升的水稀释胃中物。

        4.若患者自发性呕吐,让其身体向前倾以减低吸入危险,并反覆给水。

        5.若呼吸停止,立即由受训过的人施以人工呼吸,心跳停止施行心肺复苏术。

        6.迅速将患者送至紧急医疗单位。饮足量温水,催吐,就医。

        最重要症状及危害效应:非常高浓度暴露可能导致丧失意识、死亡。

        对急救人员之防护:当患者吸入和吞下毒性物质时,别直接使用口对口人工呼吸,应使用单向给气式之口袋型面罩和其他医疗器材来执行人工呼吸。应穿著C级防护装备在安全区实施急救。

        灭火方法:雾状水、砂土、泡沫、二氧化碳。灭火措施 适用灭火剂:化学乾粉、泡沫、二氧化碳、水雾

        灭火时可能遭遇之特殊危害:

        1.超过120度,其蒸气钜可燃性。

        2.火灾中会分解出毒性气体具危险性。

        特殊灭火程序:

        1.洒水使暴露在火场中的容器冷却,喷水将外泄物冲离暴露区。

        2.如此物质起火或陷於火中时:除非可以制止其流散,否则不要做灭火的工作。若火势无法控制或容器暴露在火中时,必须疏散方圆 2500 英尺内的区域。

        ⒊ 用大量的水冷却容器,直到火被熄灭。(erg2002)

        4. 不要直接对溢出的物质冲水,可能会发生溅的现像 (erg2002)

        消防人员之特殊防护设备:

        1.燃烧後毒性产物燃烧後产物包括有毒气体和蒸气 (例如氯化氢、光气及一氧化碳)。

        2.二氯乙烷的蒸气比空气重,可飘到相当远的距离到点火源再烧回来。

        储存

        操作与储存注意事项

        1.操作时避免产生雾滴,并穿戴适当之个人防护装备。

        2.避免让释出的蒸气和雾滴进入工作区的空气中。

        3.在通风良好的特定区内操作并采最小用量。

        4.须备随时可用於灭火及处理泄漏的紧急应变装备。

        5.空的贮存容器内可能仍有具危害性的残留物。

        6.於焊接、火焰或热 表面的附近不可操作使用此物。

        7.贮存於阴凉、乾燥、通风良好及阳光无法直射的地方。

        8.贮存须远离热源、火焰及不相容物,如强氧化剂、强酸、硝酸。

        9.贮存在贴有标签的适当容器里。

        10.不用的容器以及空桶都应紧密的盖好。

        11.避免容器受损并定期检查贮桶有无缺陷如破损或溢漏等。

        12.容器镀锌或有 Phenolic 合成树脂的内衬,可降低二氯甲烷发生分解的可能性。

        13.限量贮存。

        14.於适当处张贴警示符号。

        15.贮存区要与员工密集之工作区域分开,限制人员接近该区。

        16.使用被规定可用於物质的塑胶水管去卸载毒化物。(hazardtext)

        17.物质可能会积聚静电可能会造成燃烧。(hazardtext)7.贮存於阴凉、乾燥、通风良好及阳光无法直射的地方。

        包装储运:用镀锌铁桶密闭包装,每桶250kg,火车槽车、汽车均可运输。应贮存在冷暗干燥、通风良好的地方,注意防潮。

        添加稳定剂的量不计入二氯甲烷的质量分数。

        泄漏处理方法

        个人应注意事项:

        1.在污染区尚未完全清理乾净前,限制人员接近该区。

        2.确定清理工作是由受过训练的人员负责。

        3.穿戴适当的个人防护装备。

        4.对该区域进行通风换气。

        5.扑灭或除去所有发火源。

        6.报告政府安全卫生与环保相关单位。

        环境注意事项:

        1. 一发生外泄时立即将非相关人员隔离在至少25~50尺外[erg2002]

        2.当发生大量外泄时应将人员撤离到逆风处100公尺外。(erg2002)

        3.当起火燃烧时应将人员撤离到800公尺外[erg2002]

        清理方法:

        1.不要碰触外泄物。

        2.避免外泄物进入下水道、水沟或密闭的空间内。

        3.在安全许可状况下设法阻止或减少溢漏。

        4.用砂、泥土或其他不与泄漏物质反应之吸收物质来围堵泄漏物。

        5.少量泄漏:用不会和外泄物反应之吸收物质吸收。已污染的吸收物质和外泄物具有同样的危害性,须置於加盖并标示的适当容器里,用水冲洗溢漏区域。小量的溢漏可用大量的水稀释。

        6.大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。

        7.环境考量:

        A.土壤中:

        1. 掘一个洼坑, 池塘,泻湖去容纳液态的或固体的物质。

        2. 使用聚氨酯,沙包和土壤覆盖表面。

        3. 在天空洒灰尽吸收大量液态的物质,使之成粉末。(HSDB)

        B.水中:

        1. 使用自然的障碍物或油来控物污染范围。

        2. 再用水管吸收被控制住的物质。

        3. 使用机械挖掘器来将无法控制的范围清除。(HSDB)

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